Son parrain et sa marraine ont été son oncle et sa tante du côté maternel, Edmond Brassard et Alexina Brassard.
Sylvio a fait ses études classiques au Petit Séminaire de Chicoutimi de 1909 à 1915 et ses études théologiques au Grand Séminaire du même endroit de 1915 à 1919. Il a été ordonné prêtre au même endroit le 6 juillet 1919 par l'évêque du diocèse, Mgr Michel-Thomas Labrecque.
Il a été employé de la procure du Petit Séminaire de Chicoutimi de 1919 à 1923. Toujours au même endroit, il a ensuite été professeur de religion, de français, de littérature française, de latin, de grec, d'histoire, de géographie et de mathématiques jusqu'en 1943, ainsi que préfet des études de 1935 à 1941. Il a également été directeur de l'Académie Saint-François-de-Sales de 1929 à 1930 et de 1935 à 1941, tout en assumant les fonctions d'aumônier au Pensionnat du Bon-Pasteur de Chicoutimi de 1941 à 1943. Il a ensuite exercé les fonctions de principal de l'école de Roberval d'août 1943 à octobre 1947.
Par la suite, il a été curé de Saint-François-Xavier de Chicoutimi d'octobre 1947 à septembre 1967. Pendant cette période, il a présidé l'Association des Anciens du Séminaire de Chicoutimi de 1951 à 1954. Il a été nommé vicaire forain le 20 novembre 1947, puis pénitencier le 1er décembre 1958 au Chapitre de la Cathédrale de Chicoutimi.
Il a démissionné comme chanoine titulaire et pénitencier au début de septembre 1967 et s'est retiré à la Maison-Mère des Sœurs Antoniennes de Marie à Chicoutimi en octobre 1967 (Source : Les évêques et les prêtres séculiers au diocèse de Chicoutimi, 1878-1968).